在原始社会时，谷物因保藏不当受潮后会发霉或发芽 发霉或发芽的谷物就可以发酵成酒这些发霉或发芽的谷物就是最原始的酒曲
原始糖化发酵剂：
曲、蘖、曲蘖共存混合物发霉的谷物称为曲发芽的谷物称为蘖酿酒加曲是因为曲药上生长有大量的微生物还有微生物所分泌的酶酶可以加速将谷物中的淀粉、蛋白质等转变成糖、氨基酸糖分在酵母菌的酶的作用下分解成乙醇，即酒精
制曲技术的发展我国最原始的曲形应是散曲，即呈松散状态的酒曲，是用被磨碎或压碎的谷物，在一定温度、湿度和水分含量条件下，微生物生长其上而制成的。
块曲是具有一定形状的酒曲，其制法是将原料加入适量的水，揉匀后，填入一个模具中，压紧，使其形状固定，然后再在一定温度、水分和湿度情况下培养微生物。
东汉成书的《说文解字》中有几个字，都注释为“饼曲”。东汉的《 四民月令》中还记载了块曲的制法，这说明在东汉时期，成型的块曲已非常普遍。
西汉的饼曲只是块曲的原始形式。到了北魏时期，块曲的制造便有了专门的曲模，《齐民要术》中称为"范"，有铁制的圆形范，有木制的长方体范，其大小也有所不同。使用曲模，不仅可以减轻劳动强度，提高工作效率，更为重要的是可以统一曲的外形尺寸。
采用长方体的曲模又比圆型的曲模要好，曲的堆积更节省空间。更为后来的曲块在曲室中的层层叠置培菌奠定了基础。用脚踏曲，一方面是减轻劳动强度，更重要的是曲被踏得更为紧密，减少块曲的破碎。
小曲制造技术用米、高粱、大麦等为原料，并酌加几种中药。所含的微生物主要是根霉菌、毛霉菌和酵母菌。在酿造过程中同时起糖化作用和发酵作用。因为曲块小，发生热量少，适用于中国南方气候条件。用小曲酿造的酒称为小曲酒，如黄酒、甜米酒等。 大曲制造技术大曲的原料主要是小麦，也有用小麦、大麦混合，加上一定数量的豌豆。大曲酒所酿的酒质量较好，多数名优酒均以大曲酿成。
大曲小曲
大曲又分为中温曲、中高温曲和高温曲。中温曲以清香型白酒汾酒所用大曲为代表，最高温度为50℃以下；中高温曲以浓香型白酒所用大曲为代表，制曲时最高温度大于50℃；高温曲以酱香型白酒茅台所用大曲为代表，当曲温达到60～65℃，才开始翻曲，其糖化力，液化力和发酵力相对于中温和高温大曲最低，故用曲量最大，茅台酒用曲，曲粮比高达1:1。
麸曲和酒母制造技术麸曲主要以麸皮为原料，经人工控制温度和湿度培养成的，主要起糖化作用。麸曲的糖化发酵力强，酿酒原料的利用率比传统酒曲提高10%～20%；麸曲生产周期短，便于实现机械化生产。
酒母指含大量能将糖类发酵成酒精的人工酵母培养液，固态的的人工酵母培养物也称固体酒母。
除以上的小曲、大曲、麸曲外，还有麦曲、红曲同样可作为白酒酿造的糖化发酵剂。